ПАВ катионные — диссоциируют в воде с образованием развитого органического катиона — носителя поверхностной активности. К ним относятся алифатические и ароматические амины (первичные, вторичные и третичные) и их соли, четырехзамещенные аммониевые основания, производные пиридина и др.

Жирные амины могут быть получены из алкилгалогенидов в результате реакции с аммиаком (или низшими аминами), из жирных кислот или их производных (амидов и аммониевых солей), а также в результате аммонолиза жирных спиртов. Амины диссоциируют и проявляют поверхностную активность преимущественно в кислых средах. Высшие гомологи, например октадециламин, нерастворимы в воде, но являются маслорастворимыми ПАВ.

Соли четвертичных аммониевых оснований [RN(R’)₃]⁺X^¯ (где R — С₁₂ ÷ С₁₈; R’ - СН₃) С₂Н₅; X¯ - Сl¯, Вr) получают при взаимодействии высших аминов алифатического ряда с алкилгалогенидами, а также длинноцепочечных алкилгалогенидов с низшими третичными аминами. Соли пиридиновых оснований получают при взаимодействии пиридина с алкилгалогенидами.

Соли четырехзамещенных аммониевых и пиридиновых оснований растворимы как в кислых, так и в щелочных средах. При длине углеводородного радикала С₁₂ ÷ С₁₈ они могут обладать сильным бактерицидным действием.